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韩嘉莹开启相色谱仪，提纯昨天拌好样的产物，陈婉清则前往通风橱，处理反应。

许秋也开始准备下一步反应——pdi分子的改。

在没收到那篇jacs审稿前，他的想法是合成出简单pdi分子，然后直接做3d-pdi，赶快把这个想法给发表出来。

现在既然其他已经把3d-pdi的概念给提出来了，反而不用那么急了。

他打算循序渐进，先把几种目前已知的几种高能pdi材料合成出来，主要是扭转型、桥接型的pdi二聚体。

这些材料就算现在用不到，后也会有机会能够用到，可以储备起来，拓展实验室内材料的广度，构建一个材料库，包括今天找光电公司销售要的小样，也是用来丰富这个材料库的。

之后每开发出来一个新材料，都可以在模拟实验室ii中，将其与材料库中材料相匹配，构建二元甚至多元的电池器件，试验其能。

而且，这也算是重新走了一遍前辈们的合成之路，能够进一步积累他的合成经验。

pdi二聚体，不论是扭转型的还是桥接型，主要的设计思路都是通过二聚，使两个pdi分子之间呈现一个扭转角，从而抑制整个二聚体分子的结晶，改善旋涂后的薄膜形貌。

不同之处在于，扭转型是直接连接两个pdi分子，而桥接型是在两个pdi分子之间额外加一个“桥”，所谓的桥就是一个小的共轭结构单元，比如噻吩、乙烯基之类的。

但要想让两个pdi分子听话的连接在一起，并不是那么容易，直接反应显然是不行的。

首先需要对pdi分子结构进行修饰，常用的方法是将其分子上的一个氢原子用溴原子取代，得到单取代的pdi-br分子。

然后再将两个pdi-br分子直接反应，或是引一个桥分子，得到扭转型或是桥接型二聚体。

理论上，pdi+br2→pdi-br+hbr，一步到位。

实际上会存在问题。

单个pdi分子共有8个氢原子，因为分子是对称的，所以共有两种不同化学环境的氢原子，分为原位和湾位，各有4个，同一化学环境下的氢原子，可以认为在反应活上是等效的。

相对来说，湾位，也就是靠近分子中央处的4个氢原子的化学活更强，在发生溴取代反应时更容易被取代掉。

如果控制好反应条件，原位上的氢原子几乎不会参加化学反应。

但也只能排除掉原位上的4个。

湾位上有4个氢原子，在发生溴取代反应时，就可能产生0、1、2、3、4取代的产物。

因为有相关的文献发表，所以这个问题是有答案的，关键在于许秋如何取舍。

一种方法，就是直接按照“2pdi+br2→2pdi-br”合成，再用过柱子的方法把pdi-br给筛选出来。

这个方法优点很明显，简单粗，一步到位，缺点也很明显，后处理可能比较痛苦，产率堪忧，能有50%就烧高香了。

另一种方法，则是在pdi湾位上先引一个硝基，然后再将硝基还原成为氨基，这个氨基可以同时吃掉一侧的两个氢原子，接着在氨基的氮原子位上连一个烷基侧链，最后再进行溴取代反应。

这个方法缺点很明显，反应步骤增加了三步……

优点不是很明显，或许产率会提高，或许不会，也可能会有一些隐的优点。

取舍了一番，许秋选择了第一种方法。

实际上，这样直接莽的话，反应到三、四取代并不容易。

因为当pdi分子被一溴取代后，另外三个湾位上的氢原子的化学环境均发生改变，最容易发生反应的氢原子位置，变更为与一溴取代位的对位，或者说是距离一溴取代位最远的湾位。

所以得到的产物主要是一、二溴取代的产物，以及未反应的原料。

而且二溴取代的pdi也不是没有用，比如将来可以将其与三甲基锡的二取代物发生stille耦合反应，合成pdi聚合物材料。

……

开始准备反应。

三个反应，反应原料是昨天提纯的pdi分子和溴单质，溶剂是二氯甲烷，常温反应，目标产物是单取代的pdi-br分子。

许秋从药品柜中小心的取出装溴的棕色瓶子，然后转移到通风橱中。

然后，称量500毫克左右pdi的pdi分子，装50毫升容积的反应瓶内，再加20毫升二氯甲烷作为反应溶剂，并放一颗聚四氟乙烯的梭形磁力搅拌子。

最后一步，是加和pdi分子等当量的溴。

溴是唯一在室温下呈现态的非金属元素单质，有挥发、毒、腐蚀，只能快速、粗略的称量体积。

此外，它的密度大于水，因此保存的时候要在溴上方加水封，溴会分为三层，最下层是溴，中间层是溴水，里面也包含次溴酸和溴化氢，上层是水。

许秋将通风橱的玻璃拉到最下面，伸进手去，小心旋开溴试剂瓶的瓶盖，将一次滴管伸试剂瓶底部吸取红黑色的溴，再快速转移至反应瓶内。

红黑色的体接触到反应瓶下方鲜红色的体后，迅速晕染开来，同时瓶内充满红棕色的溴蒸汽。

许秋迅速用玻璃塞将反应瓶塞好，橡胶中存在碳碳双键，会和溴发生反应，因此不能用橡胶塞。

随后，他依次在另外两个反应容器中也加好溴，然后把溴试剂瓶盖好，将残留有溴的实验垃圾处理掉，启动搅拌。

‘做的反应越来越危险了呢。’暗叹了一句，许秋按下秒表，开始计时，这个反应时间不能太长，2小时后要准时关停反应。

‘一次用了10%的产物试水，希望不要失败吧。’

……

许秋看了看周围，陈婉清不在实验室，应该是回办公室了，她的通风橱里并没有进行着反应。

韩嘉莹在另一旁的通风橱，一边过柱子，一边在同步进行旋蒸。

许秋便朝学妹走去，“挺能耐的嘛，还一心两用。”

“嘿嘿，”韩嘉莹回过道：“师兄你来啦，反应怎么样？”

“那三个产物的溴取代反应我都投好了，等下这个你产物你自己投吧。”许秋站到了她的旁边。

“好呀，”韩嘉莹指了指旋蒸仪器，“来帮帮我嘛，同时作两台设备的压力好大。”

“行，那我帮你看着旋蒸吧。”许秋点点。

“呼……得救啦。”她快步回到相色谱仪。

那边接的pe杯快要满了，她按下暂停，迅速换了一个新的pe杯，继续接。

‘蛮熟练的嘛。’许秋想了想，问道：“对了，你知道陈婉清学姐怎么了嘛，我看她的反应都停了，我刚才忙着投反应没注意她那边的况。”

“具体况我也不太清楚，她刚才过来点了两个板，然后一句话没说就跑掉了，”韩嘉莹歪了歪，随后她不厚道的笑了笑，“不过我猜呀，她多半是实验失败，气到自闭啦。”

“这样啊，我去看看。”许秋瞅了眼旋